1.3.4 化学键

化学键(Chemical bond)是原子或离子之间的吸引力[1]


化学键的键能指破坏掉1mol化学键(即“拉开”成键的原子,使其距离无限远)所需的能量。化学键的健能越高,化学键就越强。键能的单位常用千焦每摩尔(KJ/mol)或千卡路里每摩尔(Kcal/mol)。

由于能量守恒定律,形成化学键时释放的能量等于破坏此化学键时吸收的能量。

  • 思考1:在Br2分子中,两个Br原子中间有一个化学键(Br-Br),其键能为193KJ/mol。[1]请问6mol原子状态下的Br原子形成3mol的Br2分子会释放多少能量?

  • 思考2:请把Br2的键的键能换算成Kcal/mol。

  • 思考3:破坏1个Br2分子所需的能量为多少?


基于化学键形成的种类分类,可将其分为:


此外,分子之间也存在一些较弱的力

  • 注:有的教材会把这两种力也归入进化学键中。


这其中,共价键,离子键,金属键的键能比较高(200-500KJ/mol),氢键居中(5-30KJ/mol[2]),范德华力的键能比较低(2-4KJ/mol[3])。


离子键出现在离子化合物中,由一对阴阳离子通过电磁力吸引形成。离子键没有方向性(即与同一个原子相连的两个离子键的夹角不影响离子键的强弱)


共价键出现在分子(如CO2或多原子离子(如CO32-中,由原子之间共享电子对形成。共享的电子对可能会偏向其中一个原子(即离其中的一个原子更近),这与这两种原子的相对“吸引”电子的能力有关。共享电子对明显偏移的共价键是极性共价键,电子对几乎不偏移的共价键是非极性共价键。共价键有方向性(即共价键的方向影响共价键的强弱)。

如果2个原子之间共享1对电子,则称形成了一个单键(single bond),如果共享2对电子,则称形成了一个双键(double bond),如果共享3对电子,则称形成了一个叁键(triple bond)。叁键比双键的键能高,双键比单键的键能高。


元素的电负性(Electronegativity),是该元素的原子在形成化学键时吸引共享电子(即使得电子对偏向该原子)的趋势。目前最常用的电负性的计算方法为鲍林标度(Pauling scale)。依据此计算方法,Fr(钫)的电负性最小(0.7),最倾向于将电子推离该原子;F(氟)的电负性最大(3.98),最倾向于将电子对拉向该原子。电负性与电离能和电子亲和能的趋势大体相同。

  • 注:共价键和离子键没有绝对的界限,如果共价键的共享电子对强烈偏移向一方,相当于一对电离不完全的离子形成的离子键。


当形成一个键的两个元素之间的电负性相差

  • 大于1.7,即认为这个键是离子键
  • 在0.5至1.7之间,即认为这个键是极性共价键
  • 小于0.5,即认为这个键是非极性共价键
比如,Ca的电负性为1,O的电负性为3.44,Ca和O的电负性相差2.44,Ca和O的键 Ca-O 为离子键。再比如,Al的电负性为1.61,Cl的电负性为3.16,电负性相差1.55,Al和Cl的键是极性共价键。两个电负性不同的原子成键时,电负性小的原子显正电性,电负性大的原子显负电性。

下图为各元素的电负性列表(鲍林标度)。图片来源


  • 思考4:请计算以下键属于哪种化学键?

    • Na-H
    • Br-Br
    • C-F

  • 思考5:按照以上定义,Pb(铅)能和其他元素形成离子键吗。


金属键出现在金属中,由自由电子与排列整齐的金属离子吸引而成。


后续章节将对氢键和范德华力进行更深入的介绍。


对本节内容有贡献的科学家包括:

路易斯:提出“共价键”

鲍林:研究并给出电负性的计算方法